当主键中含有孤立双键时(即相邻双键间至少被两个以上的单键所隔开)，链的柔顺性较不含双键的好。如聚异戊二烯橡胶类分子，从结构式中可以看出，由于连接双键的两个碳原子都减少了一个原子(或一个侧基)，所以邻近双键(双键中有一个是丌键，故不能内旋转)的两个单键内旋转受阻小，从而链的柔性增大。

与此情况相反，若主链中含有共轭双键，则主键中各单键也失去了内旋转的能力，聚合物呈现出很大的刚性。