2．聚合物结晶度与结构的关系。严格来说，是否为结晶型聚合物还要看结晶度的大小，一般结晶度低于40％的聚合物，就很难称为结晶型聚合物，所以，对于结晶度的讨论就很重要了。从根本上看，影响聚合物的直接因素是大分子的结构，具体情况综述如下。聚合物的化学结构越简单，越容易结晶，如聚乙烯：主链上若带有侧基，侧基体积越小，对称性越好，越容易结晶。以聚四氟乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯的结构进行比较。其中聚四氟乙烯侧基很小，而且对称性好，所以容易结晶，是典型的结晶型高聚物。聚苯乙烯与聚甲基丙烯酸甲酯结构中拥有大的侧基又不对称，所以不容易结晶，一般情况下结晶度都比较低。这是因为侧基体积大，不对称，分子相互靠近时空间阻碍大，而很难排列规整。大分子带有极性基团，分子间力增大，则容易结晶，如聚酰胺(尼龙)结构，既不简单，又不对称，但由于分子中含有极性基团很容易形成氢键，分子间力增大，分子间相互吸引，容易排列规整而结晶。除此之外，其他一些因素也可以促使结晶度提高，如制备时采用特殊的聚合方法，拉伸聚合物以及加工成型时控制适宜温度与结晶速率等。在合成聚合物的化学反应中，若发生分子链的支化、交联反应，则结晶不易形成。结晶度对聚合物性能有重要的影响，一般结晶度越高，晶区范围越大，分子间作用力越强，聚合物的熔点、密度、强度、刚性、硬度越高，耐热性、化学稳定性也越好，但与链运动有关的性能如弹性、伸长率。