以上讨论均是单个大分子的结构与形态，而高分子材料是高聚物大分子的聚集态，材料的许多性能与聚合物的聚集态结构有着密切关系。聚合物的聚合态结构是指其内部大分子链的几何排列和堆砌结构。高聚物中大分子链排列可以是有序的，也可以是无序的。按照大分子排列是否有序，聚合物可以分为结晶型和无定形两类。结晶型聚合物分子排列规整有序，无定形聚合物分子排列是杂乱无序的，但大分子排列有序与否，只发生在线型支链以及含交联链不多的轻度网状聚合物内。若聚合物大分子完全是交联在一起的体型结构，则无大分子链排列可言。